天然橡膠(NR)因具有高彈性、低透氣性和低 滾動阻力等優異性能,被廣泛應用于輪胎和履帶 等橡膠制品中。為了滿足橡膠特定的性能要求, 往往需要在橡膠中添加填料進行補強 。在橡膠 工業中,炭黑(CB)是用量最大、應用范圍最廣的填 料,通過加入CB,橡膠復合材料的拉伸強度、撕裂 強度和耐疲勞性能得到極大改善。然而,由于CB 粒子間的范德華力作用,使得大量CB粒子易團聚 形成聚集體,造成橡膠復合材料的補強效率降低、 滯后損失增大。
1 實驗
1. 1 主要原材料
NR,STR20,延長石油集團(香港)有限公司產 品;炭黑N330,江西黑貓炭黑股份有限公司產品; 四氫呋喃(THF)和MoS2 (粒徑小于2 μm,純度為 99%),天津希恩斯生化科技有限公司產品。
1. 2 試驗配方
NR 100,氧化鋅 3. 5,硬脂酸 2,防老劑6PPD/4020 1. 5,防 老 劑TMQ/RD 1,B型 微 晶 蠟 1,防 焦 劑CTP 0. 2,硫 黃
1. 3,促 進 劑
TBBS 1. 05,CB/MoS2 52(變并用比)。配方編 號M0—M7中MoS2用量分別為0,0. 75,1,1. 5,3, 4. 5,6,7. 5。
1. 3 主要設備和儀器
BB-2型密煉機,東莞昶豐橡塑機械科技有限公司產品;QLB-100T-S型平板硫化機,南通海利特橡塑機械有限公司產品;超聲波清洗器(昆山舒美超聲儀器有限公司提供);HITACHI S-4800 型掃描電子顯微鏡(SEM),日本日立公司產品; RPA2000橡膠加工分析(RPA)儀和MDR-2000型 無轉子硫化儀,美國阿爾法科技有限公司產品; GT-313-A1型厚度計,中國臺灣高鐵科技股份有限公司產品;GT-GS-MB型硬度計,高鐵檢測儀器 (東莞)有限公司產品;Instron-3365型電子萬能試驗機,美國英斯特朗公司產品;DIN磨耗量測試儀, 昆山景新通電子科技公司產品;DMA Q800型動態力學性能分析儀,德國高寶公司產品。
2 結果與討論
填料的分散狀態和網絡結構對橡膠復合材料 性能具有關鍵性影響。未超聲的MoS2沉降在燒杯底 部,超聲后的MoS2懸浮在THF中并均勻分散。這 說明超聲粉碎后的MoS2粒徑和厚度更小。從圖2 也可以看出,未超聲的MoS2具有較多較完整的多層狀結構。填料與橡膠基體的表面能差別較大,因此, 填料粒子在橡膠基體中易自發聚集形成三維填料 網絡結構,填料網絡結構的形成可使膠料的G′ 提 高,對膠料施加應變時,隨著應變的增大,填料網 絡發生形變、破裂,相應膠料的G′也隨之降低。填 充橡膠的G′隨應變的增大而急劇降低的現象稱為 Payne效應。Payne效應主要來源于填料網絡的 形成,填料聚集形成聚集體并包裹大量橡膠分子 形成包埋膠,包埋膠失去了橡膠分子的彈性而具有了相當于剛性填料的特征,使得膠料中填料有 效體積增大,即填料相對含量增大,從而使G′ 增 大,對膠料施加應變后,填料網絡遭到破壞,G′ 銳 減。增大了CB表面的 羥基等基團對橡膠分子鏈的吸附,使得復合材料 的粘度略有上升。此外,少量MoS2的加入也改善 了填料的分散,有利于復合材料均勻硫化,增強了 復合材料的硫化網絡結構。但MoS2用量過大則填 料容易團聚,導致復合材料硫化程度降低。
3 結論
(1)少 量MoS2等 量 替 代 部 分CB,NR/CB/ MoS2復合材料的填料網絡化程度降低,填料分散 性有所改善;MoS2用量過大,則填料又趨于聚集。
(2)少量MoS2等量替代部分CB,有利于提高 復合材料的硫化程度,增強硫化網絡結構,而對復 合材料的t10和t90影響較小。
(3)少量MoS2等量替代部分CB,復合材料的 Payne效應減弱,tanδ減小。
(4)少量MoS2等量替代部分CB,有利于提高 復合材料的100%定伸應力、300%定伸應力、拉伸 強度和撕裂強度,減小拉斷永久變形,提高耐磨 性能。
(5)MoS2等量替代部分CB,復合材料的滾動 阻力稍有改善,抗濕滑性能略有下降,但總體變化 不大。