當歸為甘肅傳統道地藥材之一，系傘形科植物當歸 Angelica sinensis（Oliv.）Diels 的干燥根，能補血活血，調經 止痛，潤腸通便。作為傳統的藥材加工養護方法，硫黃熏 蒸藥材被廣泛用于藥材的加工和貯藏養護，其主要目的是 防腐、防霉、防蟲蛀、增色和干燥等。《中華人民共和國藥 典》（2015 年版）規定，硫黃熏蒸中藥材中 SO2 殘留量不得 超過 400 mg/kg，同時規定中藥飲片中 SO2 殘留量不得超 過 150 mg/kg。硫黃熏蒸法，即在一個封閉的空間，用架子 或其他器具隔開中藥材和硫黃，將中藥材密封處理之后點 燃硫黃，以此進行硫黃熏蒸，但硫熏藥材也常常會引起 SO2 或重金屬殘留的超標現象。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

昆山舒美KQ3200DB 超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）； 旋轉蒸發儀（Büchi Ro -tavapor R -200）FW -400A；高建萬 能粉碎機（北京科偉永興儀器有限公司）；雙蒸水機（CLAssic series-HeadForce-0902008 力康發展有限公司）；BT125D 電 子天平（賽多利斯科學儀器有限公司）；HH-S 型恒溫水浴 鍋（金壇市正基儀器有限公司）；TGL-16G 高速冷凍離心機 （上海安亭科學儀器廠）；輪轉式切片機 RM2235 （浙江科 迪儀器設備有限公司）；KD-T 電腦生物組織攤烤片機（浙 江省金華市科迪儀器設備有限公司）；102 型電熱鼓風干 燥箱(中國龍口市先科儀器公司)；XS-212-201 光學顯微鏡 (日本奧林巴斯公司)；尼康 SMZ800 顯微成像儀(日本尼康 映像儀器有限公司)；DJ-02 型中藥粉碎機（上海淀久中藥 機械制造有限公司）；V101-2 電熱恒溫鼓風干燥箱 （上海 躍進醫療器械廠）。

1.2 試藥

阿魏酸（批號 110773-201012，含量以 99.6%計）購于 中國藥品生物制品檢定所；石蠟（上海標本模型廠生產，熔 點為 54~56 ℃）、乙腈（色譜純，山東禹王試劑公司）、甲醇（色譜純，山東禹王試劑公司）、醫用硫黃、二甲苯、番紅、固 綠、加拿大樹膠、苯酚、濃硫酸、鹽酸、磷酸、無水乙醇、水合 氯醛、甘油、碘、淀粉、五氧化二磷等試劑均為分析純。

2 方法與結果

2.1 藥材采集與熏硫加工

2.1.1 藥材樣品采集

新鮮當歸的采集：于當歸的采收季 節，在甘肅省渭源縣鍬峪鄉和會川鎮、岷縣采挖生長在同 一塊地的新鮮當歸樣品，并編號：未熏硫當歸（渭源）、未熏 硫當歸（岷縣）。市售熏硫當歸的采集：購買渭源、岷縣當地 農貿市場上確認為熏硫的同一品種的市售熏硫當歸樣品， 并編號：市售熏硫當歸（渭源）、市售熏硫當歸（岷縣）。

2.1.2 熏硫加工

（1）藥材處理：取當歸新鮮藥材，搶水 洗凈泥土，適當晾曬，扎把，使其順直。將樣品藥材分為 4份， 1 份留樣，另 3 份分別以高劑量（5%、m/m）、中（1%、m/m）、低 劑量（0.2%、m/m）3 個劑量進行熏硫加工。（2）水分測定： 當歸熏硫加工時須噴灑適量水潤濕，以保證熏硫效果。分 別采用烘干法和甲苯法測定水分，每份平行測定 3 份，結 果見表 1。

（3）熏硫方法:將當歸分 3 層平放在自制的三角熏硫 架上，下面放一盛裝有一定量硫黃的搪瓷容器，用黑色大 塑料袋密閉，點燃硫黃，熏蒸。熏蒸過程中，需要不間斷地 點燃硫黃，直到硫黃完全燃燒為止，整個過程持續 48 h。 樣品編號：樣品 1：未熏硫當歸（留樣）；樣品 2：0.2%熏硫 當歸；樣品 3：1.0%熏硫當歸；樣品 4：5.0%熏硫當歸。

2.2 不同熏硫劑量對當歸藥材組織結構的影響

通過對不同劑量熏硫前后當歸樣品進行取材軟化、脫 水、透明、浸蠟、包埋、切片、脫蠟、染色、透明及封片等一系 列處理，制得永久制片。每個樣品制作 5~6 個石蠟切片 標本，置顯微鏡下觀察。切片結果顯示，組織完整，細胞界 限清楚，切片干凈，木質部被番紅染成紅色，韌皮部被固綠 染成綠色。木栓層細胞 4～7 列，皮層較窄，有少數油室。韌 皮部寬廣，多裂隙，有油室及油管散在，外側較大，向內漸 小，多為類圓形，周圍分泌細胞 6～9 個，形成層成環。木質 部導管單個散在或數個相聚成放射狀排列，外側導管較 密，向內漸稀。熏硫前后，油室大小和分布有一定差異。熏 硫后油室直徑增大，單位面積（mm2 ）上油室數量降低，油 室破裂較多；高劑量（5%）、中劑量（1%）、低劑量（0.2%）3 個熏硫量對當歸品質的影響熏硫后當歸外觀色澤變淺，組 織結構發生變化，油室直徑變大、數量減少、油室密度變 小。

3 討論

3.1 不同熏硫劑量對當歸油室（分泌腔）的影響

當歸熏硫后油室直徑有所增大，單位面積（mm2 ）上油 室數量降低，油室破裂較多，油室密度變小，組織結構發生 變化，當歸外觀色澤變淺。推測可能與熏硫使得揮發油類成分不宜揮散而形成蓄積，從而使得油室直徑增大有關， 這也與熏硫后當歸藥材揮發油成分含量升高有關。

3.2 不同熏硫劑量對當歸浸出物 pH 值的影響

當歸熏硫后，pH 值下降 0.04~1.13 個單位，其中 0.2% 劑量熏硫時當歸 pH 值下降不明顯，5%劑量熏硫時當歸 pH 值下降最為顯著。這是由于藥材經過硫熏后形成了亞 硫酸，亞硫酸具有漂白性和酸性，使得藥味變酸，pH 值下 降。若藥材 pH 值下降過多，將會影響藥效，因此，在本實 驗中應以 0.2%和 1.0%劑量為佳。

3.3 不同熏硫劑量對當歸中阿魏酸含量的影響

當歸熏硫后，當歸中阿魏酸含量隨熏硫劑量增加先升 高 后 降 低 ，1%熏硫量當歸中阿魏酸含量增加最為明顯 （11.88%）。硫熏后當歸藥材中的阿魏酸含量均有下降的 趨勢，且阿魏酸的含量會隨著硫黃用量增加、熏蒸時 間延長、次數增加而減少。熏硫加工能對當歸藥材質量產 生極大的影響，在此過程中，熏硫劑量起到了關鍵的作 用，使用硫黃劑量過小可能導致熏硫不徹底，達不到預期 效果，反之，熏硫劑量過大，又能導致 SO2 殘留超標，對人 體有害。因此，合理的熏硫劑量是生產合格的當歸藥材的 關鍵。本實驗通過考察不同熏硫劑量對當歸組織結構、pH 值及阿魏酸含量的影響，發現熏硫劑量達到 1%時，油室 直徑較大，pH 值適中，且阿魏酸含量較高。因此，在當歸 藥材的產地熏硫加工中，一定要嚴格控制和規范熏硫劑 量。同時評價硫熏中藥材的品質不能僅以 SO2 殘留量為 指標，還應該從化學成分、功效與毒性等多方面、多角度 綜合評價。